1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン (DBU) の紹介

1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン (DBU) の紹介

DBU と呼ばれる 1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エンは、複素環構造を持つアミジンです。英語名は 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7 -ene、分子式は C9H12N2、構造式は図 1 に示すとおり、分子量は 152.24、CAS 番号は 6674-22 -2、室温では無色または淡黄色の液体で、水、エタノール、アセトン、その他の有機溶媒に可溶で、通常は 30°C 以下で保管されます。

式1

DBU は、立体的に禁止された非求核塩基として有機合成、特に脱ハロゲン化水素反応で広く使用されています。例えば、DBU の作用下で、N-ハロゲン化アミドは首尾よく脱ハロゲン化水素され、再配列されてイソシアネート (式 2) を得ることができます。

フォーミュラ 2

近年の研究結果では、DBU も有効な求核塩基として反応に参加できることが判明しました。 DBU 自体は、α, β 不飽和系による求核攻撃を受けて、ε-カプロラクタム誘導体を形成します。さらに、DBU は求核塩基として多くの反応に関与できます。のように：

1. Baylis-Hillman 反応において、DBU は反応中の安定性が高く、反応を促進できるため、他のアミン触媒よりも高い触媒活性を示します (式 3)。

フォーミュラ 3

2. 第一級または第二級ニトロアルカンのアルデヒドまたはケトンへの変換において、DBU/アセトニトリル系は元の強酸系と比較して非常に特異的な誘導活性を示しました。一次ニトロ化合物の存在下、均一な塩基性条件下で、高収率、高い化学選択性および位置選択性で二次ニトロ化合物をケトンに変換できます (式 4)。

フォーミュラ 4

3. DBU の誘導または触媒作用のもとで、新しい二酸化炭素化学固定法が開発されました。二酸化炭素は 2-アミノベンゾニトリルと穏やかに反応して、薬物中間体であるキナゾリン誘導体 (式 5) を生成します。

フォーミュラ5

4. 求核触媒として、DBU は無毒のメチル化試薬およびベンジル化試薬 (ジメチルカーボネートやジベンジルカーボネートなど) を使用して、N、O、および S 原子を含む基質の求核置換反応を実現できます。ヘテロ原子含有基質のメチル化またはベンジル化のための環境に優しい方法を提供します (式 6)。

フォーミュラ6

5. DBU は、カルバゾール、インドール、ニトロアニリン基質の N-アセチル基または N-フェニル基の開裂反応を穏やかに実現することもできます (式 7)。この反応は、アセトニトリル中またはマイクロ波照射下で行うこともできます。

フォーミュラ 7

6. DBU は薬物合成において重要な用途を示しています。たとえば、基質のスピロ環化反応は無水アセトニトリル中で実現されます (式 8)。

フォーミュラ 8

DBU の触媒作用下で、アルデヒド、マロノニトリル、および 4-ヒドロキシクマリンが反応してクロメン誘導体が合成されました (式 9)。

フォーミュラ9

この記事では、有機合成における DBU の応用例をいくつか簡単に紹介します。広く使用されており、穏やかな反応条件、簡略化された合成ステップ、特定の生成物選択性、および高収率という特徴を備えています。

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